Manchmal kann man die Null weglassen, manchmal darf man sie auf keinen Fall ignorieren:

Gespräche vom Ausland nach Italien: 0039 + Telefonnummer einschließlich der ersten Null (falls diese existiert)
Gespräche von Italien nach Deutschland: 0049 + Ortsnetzvorwahl ohne die erste Null + Teilnehmernummer
Gespräche innerhalb Italiens: die Ortsnetzvorwahl ist abgeschafft, bzw. Bestandteil jeder Telefonnummer. Diese Nummer muss immer komplett gewählt werden, auch bei Ortsgesprächen.